Contenuti dell'insegnamento
CINETICA E MECCANISMI DI REAZIONE. RIEPILOGO DELLE PRINCIPALI EQUAZIONI CINETICHE. STECHIOMETRIA E ORDINE DI REAZIONE. REAZIONI DEL PRIMO E DEL SECONDO ORDINE. REAZIONI REVERSIBILI. REAZIONI CONSECUTIVE. APPROSSIMAZIONE DELLO STATO STAZIONARIO. CINETICHE DI SATURAZIONE. REAZIONI PARALLELE. ANALOGIE E DIFFERENZE TRA CINETICA E TERMODINAMICA. EFFETTI ISOTOPICI CINETICI PRIMARI E SECONDARI. EFFETTI STRUTTURALI SULLA REATTIVITÀ DI COMPOSTI ORGANICI. EQUAZIONE DI HAMMETT E SUE MODIFICAZIONI. EQUAZIONE DI YUKAWA-TSUNO. SEPARAZIONE DEGLI EFFETTI INDUTTIVI, DI RISONANZA E STERICI. EQUAZIONE DI TAFT. APPLICAZIONI BIOLOGICHE DELLE CORRELAZIONI LINEARI DI ENERGIA LIBERA. FUNZIONI DI ACIDITÀ E BASICITÀ. MEZZI SUPERACIDI. CARBOCATIONI. CATALISI ACIDO-BASE IN SISTEMI BIOORGANICI. VELOCITÀ DELLE REAZIONI DI TRASFERIMENTO PROTONICO. RELAZIONE DI BRÖNSTED. EFFETTO DEL MEZZO SULLE REAZIONI ORGANICHE. EFFETTO SALE. TRATTAZIONE DI INGOLD DELL’EFFETTO SOLVENTE. TRATTAZIONE TERMODINAMICA DELL’EFFETTO SOLVENTE. SOLVATAZIONE SPECIFICA. SOLVENTI ACCETTORI E DONATORI. PARAMETRI EMPIRICI DELL’EFFETTO SOLVENTE: Z, ET(30), Y. SCALE DI ACIDITÀ E BASICITÀ IN DIVERSI SOLVENTI E IN FASE GAS. INTERMEDI DI REAZIONE E LORO STUDIO. REAZIONI MEDIANTE RADICALI LIBERI. CLASSIFICAZIONE DEI RADICALI LIBERI. RADICALI LIBERI STABILI E PERSISTENTI. SORGENTI DI RADICALI LIBERI. EFFETTO CAPTO-DATIVO. RADICALI LIBERI ELETTROFILI E NUCLEOFILI. REAZIONI DI RADICALI LIBERI. REATTIVITÀ E CATALISI IN SISTEMI BIOORGANICI. CINETICA E TERMODINAMICA DELLE REAZIONI DI FORMAZIONE DI CICLI. CATALISI INTRAMOLECOLARE E BIOMIMETICA. MODELLI SINTETICI DI ENZIMI. CATALISI MEDIANTE MICELLE E ALTRI AGGREGATI.