MECCANISMI DI REAZIONE IN CHIMICA ORGANICA
cod. 00330

Anno accademico 2010/11
1° anno di corso - Primo semestre
Docente
Settore scientifico disciplinare
Chimica organica (CHIM/06)
Field
Discipline chimiche
Tipologia attività formativa
Caratterizzante
48 ore
di attività frontali
6 crediti
sede:
insegnamento
in - - -

Obiettivi formativi

Il corso si propone di fornire le basi per la comprensione e la trattazione dei meccanismi di reazione in chimica organica.

Prerequisiti

Conoscenza degli argomenti sviluppati nei Corsi di Chimica Organica 1 e Chimica Organica 2.

Contenuti dell'insegnamento

Programma

Riepilogo delle principali equazioni cinetiche
Stechiometria e ordine di reazione. Reazioni reversibili. Reazioni consecutive. Approssimazione dello stato stazionario. Cinetiche di saturazione. Reazioni parallele. Effetti isotopici cinetici primari e secondari.

Effetti strutturali sulla reattività di composti organici
Equazione di Hammett e sue modificazioni. Equazione di Yukawa-Tsuno. Separazione degli effetti induttivi, di risonanza e sterici. Equazione di Taft.

Effetto del mezzo sulle reazioni organiche
Effetto sale. Trattazione di Ingold dell’effetto solvente. Trattazione termodinamica dell’effetto solvente. Solvatazione specifica. Solventi accettori e donatori. Parametri empirici dell’effetto solvente: Z, Et(30), Y.

Acidi e Basi di Brönsted e Catalisi
Funzioni di acidità e basicità. Mezzi superacidi. Scale di acidità e basicità in diversi solventi e in fase gas. Catalisi acido-base in sistemi bioorganici. Reazioni di trasferimento protonico. Relazione di Brönsted.

Intermedi di reazione e loro studio
Isolamento, cattura e studio di intermedi di reazione. Classificazione dei radicali liberi. Sorgenti di radicali liberi. Effetto capto-dativo. Inibitori radicalici. Radicali liberi elettrofili e nucleofili. Reazioni di interesse sintetico mediante radicali liberi.

Reazioni di formazione di cicli e catalisi intramolecolare
Partecipazione dei gruppi vicinali e catalisi intramolecolare. Molarità effettiva. Cinetica e termodinamica delle reazioni di formazione di cicli. Catalisi biomimetica. Modelli sintetici di enzimi.

Programma esteso

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Bibliografia

EEric V. Anslyn, Dennis A. Daugherty: Modern Physical Organic Chemistry, University Science Books, 2006
F.A. Carey e R.J. Sundberg Advanced Organic Chemistry 4a Edizione, Plenum Press, 2001
J. March Advanced Organic Chemistry Reactions, Mechanisms, and Structure , 5a Edizione John Wiley & Sons , 2000

Metodi didattici

Lezione orale

Modalità verifica apprendimento

Esame orale

Altre informazioni

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